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0512-58588966"太陽(yáng)能、風(fēng)力發(fā)電等可再生能源的電力供應往往存在波動(dòng)性,這使得大規模、短期或長(cháng)期的儲能解決方案顯得尤為關(guān)鍵,對于穩定整個(gè)電力系統具有重要的價(jià)值。盡管AWE(堿性電解制氫系統)系統因其成本效益、長(cháng)期穩定性以及可擴展性而受到廣泛關(guān)注,但其仍受到可再生能源間歇性供電所帶來(lái)的負荷波動(dòng)限制,這無(wú)疑為它的應用前景帶來(lái)了不小的挑戰。特別是在A(yíng)WE系統因負載波動(dòng)而關(guān)閉期間,反向電流(RC:Reverse-Current)"現象導致的催化劑瞬態(tài)穩定性是最難解決的制約因素之一。 在 AWE 系統運行期間(如下圖 a 所示),陽(yáng)極和陰極之間的電位差、通過(guò)雙極板的電子(e-)路徑和通過(guò)歧管的氫氧根離子(OH-)路徑會(huì )引發(fā)逆向電流 (RC)。
b) 關(guān)機后反向電流現象的詳細機理。
特別指出的是,由于歧管的存在,在 AWE電解槽中特別容易出現這種逆流現象。而在 PEMWE 中,由于沒(méi)有離子路徑,這種現象就不會(huì )出現。具體來(lái)說(shuō),在正常情況下,陰極和陽(yáng)極分別處于還原環(huán)境(由 H2 和還原物質(zhì)組成)和氧化環(huán)境(由 O2 和氧化物質(zhì)組成)。當 AWE 停止時(shí),陰極上的還原物質(zhì)和陽(yáng)極上的氧化物質(zhì)通過(guò)雙極板產(chǎn)生電連接。在 AWE 系統中,用于循環(huán)電解質(zhì)溶液的歧管會(huì )誘發(fā)額外離子路徑的形成,從而形成 "原電池 "并啟動(dòng)自發(fā)自放電過(guò)程。(如上圖 b)這一過(guò)程導致部分電流流向與正常電解電流相反的方向,從而分別導致陰極的氧化和陽(yáng)極的還原。逆向電流RC 持續流動(dòng),直到兩個(gè)電極之間建立起電位平衡,最終也會(huì )導致 AWE電解槽性能下降。AWE系統作為可再生能源間歇性功率波動(dòng)的儲能裝置時(shí),其耐久性問(wèn)題尤為明顯。鑒于可再生能源的特性,其功率輸出時(shí)常出現波動(dòng),這就給AWE系統的穩定運行帶來(lái)了巨大挑戰。因此,如何有效減輕RC現象所帶來(lái)的耐久性問(wèn)題,成為了確保AWE系統在大規模儲能應用中可靠運行的關(guān)鍵。
在 RC 現象中,陽(yáng)極還原的影響可以忽略不計。相反,OER 催化劑的間歇性還原會(huì )對其催化活性產(chǎn)生修復作用,從而提高催化劑的整體耐用性。相反,RC 現象造成的陰極氧化可能會(huì )導致催化劑鈍化或溶解,從而導致催化性能?chē)乐叵陆?。特別是,如果在鎳基電極上施加相對于 RHE(Reversible Hydrogen Electrode,縮寫(xiě)為RHE,稱(chēng)為可逆氫參比電極) 超過(guò) 0.6 V 的電位,就會(huì )形成不可逆的氫氧化物或氧化物相(如 β-Ni(OH)2 和 NiO),導致 HER 催化活性下降。
一些前沿研究已經(jīng)探索出基于系統工程的巧妙策略,旨在解決AWE電解槽關(guān)閉后HER催化劑降解的棘手問(wèn)題。其中,極化整流器的運用被視為一種潛在有效的手段,用以減輕RC現象所帶來(lái)的不利影響。不僅如此,為了守護陰極催化劑層免遭RC流的侵襲,研究者們還提出了在適當高度上施加額外陰極電位的策略。更為引人矚目的是,一種系統化的方法(陰極保護法),也在研究中脫穎而出。該方法巧妙地利用陽(yáng)極與陰極的連接,讓犧牲陽(yáng)極代替陰極材料溶解,從而防止電極因RC現象而退化。這些創(chuàng )新策略為HER催化劑的穩定性和耐久性提供了新的可能。
雖然這些系統級解決方案是有效的,但它們會(huì )對整個(gè)系統的平衡產(chǎn)生負面影響,需要額外的設施,從而增加運營(yíng)成本。因此,采用以材料為基礎的方法是至關(guān)重要的,這種方法可以在不需要補充設施的情況下減輕降解。然而,很少有基于材料的解決方案被開(kāi)發(fā)用于防止由于RC流動(dòng)導致的催化劑降解。
逆流(RC)引起的陰極催化層性能退化值得探索!
來(lái)源:氫眼所見(jiàn)
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